Αν και το νεοκλασικό κτήριο που στεγάζει τη Βιβλιοθήκη Κοραή εγκαινιάστηκε το 1885, η βιβλιοθήκη ιδρύθηκε το 1792 από τον Αθανάσιο Πάριο, δάσκαλο του Γένους και μαθητή της Αθωνιάδας Σχολής. Ο Αδαμάντιος Κοραής ήθελε να υπάρχουν πολλά βιβλία στη βιβλιοθήκη για να τα χρησιμοποιούν οι δάσκαλοι. Έστειλε δικές του εκδόσεις και ζήτησε από Φιλέλληνες να στέλνουν όσα βιβλία περισσότερα μπορούσαν. Μέχρι τη Σφαγή της Χίου το 1822, η βιβλιοθήκη αριθμούσε πάνω από 20.000 βιβλία. Το 1833, μετά τον θάνατο του Αδαμάντιου Κοραή, η βιβλιοθήκη έλαβε με κληροδότημα όλη την προσωπική βιβλιοθήκη του Κοραή, τα χειρόγραφά του και τις εκδόσεις του, δηλαδή 3.425 τόμους.
Γνωρίζεις ότι ο Κοραής κληροδότησε στη βιβλιοθήκη πάρα πολύ σπάνια βιβλία; Για παράδειγμα υπάρχει εκεί η «Ιστορία της Ιατρικής» του Κέλσου, έκδοση του 1493.